Reações 1,3-Dipolares entre uma Lactona α, β-insaturada contendo um sintão de D-Eritrose com varios 1,3-Dipolos: estudo de seletividade

Abstract

Este trabalho teve como objetivo testar a seletividade da (2R,4aR,8aS)-2-fenil-4,4a-dihidropirano[ 3,2-d][1,3]dioxin-6(8aH)-ona como dipolarófilo em cicloadições 1,3-dipolares com diversos 1,3-dipolos, tais como: óxidos de nitrilo e compostos diazo. Anteriormente a (2R,4aR,8aS)-2-fenil-4,4a-di-hidropirano[3,2-d][1,3]dioxin-6(8aH)-ona, sintetizada a partir da Dglucose, foi usada como dipolarófilo pelo nosso grupo de trabalho em cicloadição com azidas alifáticas. As reações demonstraram ser totalmente regio- e estéreo-seletivas. Nos casos estudados dentro do âmbito desta tese as reações provaram ser também completamente estéreo-seletivas em termos de seletividade facial. A régio-seletividade mostrou ser muito boa com compostos diazo e muito baixa com óxidos de nitrilo. Foram testados vários óxidos de nitrilo portadores de um grupo aromático volumoso, grupo fenilo ou grupo metilo para ver se seria possível aumentar significativamente a régio-seletividade, mas tal não aconteceu.

The aim of this study is to evaluate the selectivity of (2R,4aR,8aS)-2-phenyl-4, 4adihydropyran[ 3,2-d][1,3]dioxin-6(8aH)-one as dipolarophile in 1,3-dipolar cycloadditions with various 1,3-dipoles, such as nitrile oxides and diazo compounds. Previously (2R,4aR,8aS)-2- phenyl-4,4a-dihydropyran[3,2-d][1,3]dioxin-6(8aH)-one, synthesized from D-glucose was used in our lab as dipolarophile in 1,3-dipolar cycloadditions with aliphatic azides. Those reactions proved to be completely regio- and stereo-selective. The reactions studied within the scope of this thesis also proved to be completely stereoselective in terms of facial selectivity. Regio-selectivities registered were very good with diazo compounds, and indeed low with nitrile oxides. Several nitrile oxides carring different groups: bulky aromatic group, phenyl or methyl were used to see if a significant increase of regioselectivity could be obtaiend, but this it was not the case.