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TítuloSíntese de benzo[b]tienilaminoácidos e ciclização intramolecular C-N a sistemas heteroaromáticos bi ou tricíclicos : estudos de fluorescência, fotocromismo e actividade biológica
Autor(es)Abreu, Ana S.
Orientador(es)Queiroz, Maria João R. P.
Ferreira, Paula M. T.
Data10-Abr-2006
Resumo(s)Sintetizaram-se novos benzo[b]tienilaminoácidos usando acoplamentos cruzados catalisados por paládio, de Suzuki (C-C) e de Buchwald-Hartwig (C-N). Como componentes de acoplamento usaram-se aminoácidos resultantes de adição de Michael, beta-bromo e beta, beta-dibromodesidroaminoácidos e benzo[b]tiofenos funcionalizados (bromobenzo[b]tiofenos, ácidos benzo[b]tienilborónicos e aminobenzo[b]tiofenos). Efectuaram-se reacções catalisadas por paládio de duas etapas “one pot”, borilação de bromobenzo[b]tiofenos com pinacolborano, seguida de acoplamento de Suzuki (BSC) com beta-bromodesidroaminoácidos. Isto constituiu o primeiro exemplo de aplicação da reacção de BSC a um componente não aromático. Foi desenvolvida uma nova reacção de ciclização intramolecular C-N assistida por metais (paládio e/ou cobre) que originou sistemas bicíclicos e tricíclicos a partir dos beta, beta-diarildesidroaminoácidos preparados. Foi estudada a fluorescência e foram efectuados ensaios preliminares de actividade antimicrobiana em alguns dos compostos sintetizados. Estes estudos indicam uma possível aplicação destes aminoácidos como sondas fluorescentes e/ou agentes antimicrobianos. Foi ainda sintetizado um alfa-aminoácido fotocrómico derivado de um tieno-2H-cromeno, por acoplamento de Buchwald-Hartwig de um tieno-2H-cromeno bromado com a função amina da cadeia lateral aromática de um alfa-aminoácido. Este composto constitui o primeiro exemplo de um cromeno ligado à cadeia lateral de um alfa-aminoácido. O estudo das propriedades fotocrómicas deste aminoácido por “flash” fotólise e irradiação contínua, revelou a sua potencial aplicação em lentes oftálmicas “photogrey”.
New benzo[b]thienylamino acids were synthesized by palladium-catalyzed Suzuki (C-C) and Buchwald-Hartwig (C-N) cross-couplings. Amino acids resulting from Michael addition, beta-bromo and beta, beta-dibromodehydroamino acids and functionalized benzo[b]thiophenes, bromobenzo[b]thiophenes, benzo[b]thienylboronic acids and aminobenzo[b]thiophenes, were used as coupling components. The palladium-catalyzed “one pot” two steps reaction (BSC), borylation of bromobenzo[b]thiophenes with pinacolborane followed by Suzuki coupling with -bromodehydroamino acids, was applied for the first time to a non aromatic coupling component. A new metal assisted (palladium and/or copper) intramolecular C-N cyclization reaction was developed giving bicyclic and tricyclic heteroaromatic systems, from the beta, beta-diaryldehydroamino acids prepared. The fluorescence and the antimicrobial activity of some of the compounds obtained were studied, indicating their possible use as fluorescence probes and/or antimicrobial agents. A photochromic alpha-amino acid thieno-2H-chromene derivative was also synthesized by Buchwald-Hartwig coupling of a brominated thieno-2H-chromene with an alpha-amino acid containing an amino group in the aromatic side chain. This compound is the first example of an alpha-amino acid with a chromene in the side chain. The study of the photochromic properties of this amino acid under “flash” photolysis and continuous irradiation, pointed to its potencial application in ophtalmic “photogrey” lenses.
TipodoctoralThesis
DescriçãoTese de Doutoramento em Ciências - Área de Conhecimento Química
URIhttp://hdl.handle.net/1822/6277
AcessorestrictedAccess
Aparece nas coleções:BUM - Teses de Doutoramento
CDQuim - Teses de Doutoramento

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